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ペルオキシナイトライト

ペルオキシ 亜硝酸ペルオキソ亜硝酸とも呼ばれる)は、式ONOO-のイオンです。硝酸塩の不安定な構造異性体、NO-
3.共役酸は非常に反応性が高いですが、ペルオキシナイトライトは塩基性溶液中で安定です。過酸化水素と亜硝酸塩の反応により調製されます:

H2O2 + NO−
2→ONOO− + H2O

ペルオキシナイトライトは酸化剤およびニトロ化剤です。酸化特性のため、ペルオキシナイトライトは、DNAやタンパク質など、細胞内のさまざまな分子を損傷する可能性があります。 生体内でのペルオキシナイトライトの形成は、フリーラジカルスーパーオキシドとフリーラジカル一酸化窒素との反応に起因している:

O•−
2 + NO•→ONO-
2

これらの2つのフリーラジカルのペアリングにより、パーオキシナイトライトが生成されます。これは、フリーラジカルではありませんが、強力な酸化剤である分子です。

実験室では、酸性化された過酸化水素を亜硝酸ナトリウムの溶液で処理した後、NaOHを急速に加えることにより、ペルオキシナイトライトの溶液を調製できます。その濃度は、302 nmでの吸光度によって示されます(pH 12、 ε302 = 1670 M-1 cm-1)。

求核剤として

ONOO-は二酸化炭素と求核的に反応します。 生体内では、二酸化炭素の濃度は約1 mMであり、ONOO-との反応は迅速に起こります。したがって、生理学的条件下では、ONOO-と二酸化炭素との反応によるニトロソペルオキシカーボネート(ONOOCO-
2)ONOO-の圧倒的に支配的な経路です。オノコ-
2がホモジナイズして炭酸ラジカルと二酸化窒素を形成します。これもまた、一対のケージラジカルです。約66%の時間、これら2つのラジカルは再結合して二酸化炭素と硝酸塩を形成します。残りの33%の時間で、これら2つのラジカルは溶媒ケージから脱出し、フリーラジカルになります。ペルオキシナイトライト関連の細胞損傷を引き起こすと考えられているのは、これらのラジカル(炭酸ラジカルと二酸化窒素)です。

ペルオキシ亜硝酸

ペルオキシ亜硝酸(HNO3)は、反応性窒素含有種です。ペルオキシナイトライトの共役酸です。 〜6.8のap K aを持っています。