ハロヒドリン

有機化学でハロヒドリン （また、 ハロ又はβハロアルコール ）そうでなければのみ、水素またはヒドロカルビル基（例えば2-クロロエタノール、3-クロロプロパンを負担ハロゲンおよびヒドロキシルが隣接する炭素原子に結合した官能基であり、 -1,2-ジオール）。この用語は飽和モチーフにのみ適用されます。これは、2-クロロフェノールのような化合物は通常ハロヒドリンと見なされないためです。プロピレンクロロヒドリンなどのいくつかのクロロヒドリンのメガトンは、ポリマーの前駆体として毎年生産されます。

ハロヒドリンは、存在するハロゲンに応じてクロロヒドリン、ブロモヒドリン、フルオロヒドリンまたはヨードヒドリンに分類されます。

合成

ハロヒドリンは通常、水の存在下で、アルケンをハロゲンで処理することにより調製されます。この反応は、ハロゲン付加反応に似た求電子付加の一種であり、反付加で進行し、新しく追加されたXおよびOH基をトランス配置のままにします。エチレンのエチレンクロロヒドリンへの変換の化学式は次のとおりです。

臭素化が望まれる場合、 N-ブロモスクシンイミド（NBS）は、副生成物が少ないため、臭素よりも好ましい場合があります。

ハロヒドリンは、エポキシドとハロゲン化水素酸または金属ハロゲン化物との反応から調製することもできます。

この反応は、2つの重要なエポキシドであるエピクロロヒドリンとプロピレンオキシドのクロロヒドリン前駆体を製造するための工業規模で行われます。

反応

塩基の存在下で、ハロヒドリンは内部SN2反応を受けてエポキシドを形成します。工業的には、塩基は水酸化カルシウムですが、実験室では水酸化カリウムがよく使用されます。

この反応は、エポキシドからの形成反応の逆であり、ウィリアムソンのエーテル合成の変形と考えることができます。世界のプロピレンオキシドの供給のほとんどは、この経路を介して発生します。

そのような反応は、より複雑なプロセスの基礎を形成することができます。たとえば、エポキシド形成は、ダルゼン反応の重要なステップの1つです。

ハロゲン化ハロヒドリン

ヒドロキシル基に隣接する複数のジェミナルハロゲンを含む2,2,2-トリクロロエタノールなどの化合物は、同様の化学的性質を持っているため、ハロヒドリンと見なすことができます（厳密に言えば、IUPACの定義に失敗します）。特に、それらは分子内環化を受けてジハロエポキシ基を形成します。これらの種は非常に反応性が高く、合成的に有用であり、Jocic-Reeve反応、Bargellini反応、Corey-Link反応の基礎を形成します。

安全性

あらゆる官能基と同様に、ハロヒドリンの危険性は、各構造が異なる薬理学を持つほぼ無限の一連の化合物の一部を形成する可能性があるため、一般化することは困難です。一般に、より単純な低分子量化合物は、アルキル化剤であるため、多くの場合、毒性があり発がん性があります（2-クロロエタノール、3-MCPDなど）。この反応性は、例えば抗がん剤のミトブロニトールなどで有効に活用できます。フルオロヒドリンモチーフ（トリアムシノロン、デキサメタゾン）を露出する多くの合成コルチコステロイドが存在します。

ミスノマーズ

それらのかなり示唆的な名前にもかかわらず、エピクロロヒドリンと硫酸クロロヒドリンはハロヒドリンではありません。